环戊二烯类配体的设计及合成工艺研究

雷克儿

环戊二烯类配体在铑催化C-H键官能团化反应中被广泛应用。然而该类配体存在两个局限性：一方面，配体的大量合成至今仍面临巨大挑战；另一方面，配体骨架相对有限。因此，实现配体的大量合成与设计合成新型骨架配体具有重要意义。本论文主要研究了环戊二烯类配体的设计及其合成工艺优化。在第一部分工作中，通过对联二萘骨架环戊二烯配体的合成工艺优化，避免使用柱层析的分离手段，实现了3，3’-二甲氧基取代的手性联二萘环戊二烯铑络合物的克级或十克级合成。在第二部份工作中，设计并合成了一系列立体位阻可调的1，1’-螺二茚烷骨架环戊二烯配体，并将其转化为相应的二乙烯基铑络合物。从廉价易得的双酚C出发，通过八步反应快速合成茂环可修饰的C2-对称螺环骨架环戊二烯配体，并制备了一类新型消旋环戊二烯铑催化剂。